Depuis 2015, François Vincentelli est en couple avec Alice Dufour. Ils sont devenus les parents d'une petite fille prénommée Colette en 2021, avant de se marier à la mairie du 8ᵉ arrondissement de Paris en 2024. Avant de connaître tous les deux le succès en tant qu'acteurs, leurs parcours étaient pourtant bien différents. En effet, Alice Dufour brillait sur la scène du Crazy Horse. C'est d'ailleurs lors de l'une de ses prestations qu'elle a attiré le regard de son futur époux. "Au Crazy Horse, toutes les filles sont des clones. Elles ont des perruques, elles sont habillées de lumière et elles se ressemblent toutes (...). J'étais avec un ami et quand j'ai vu Alice sur scène, je n'ai vu qu'elle", avait-il confié lors de son passage dans Télématin en juin 2023.
Véritablement frappé par un coup de foudre, François Vincentelli a alors tout mis en œuvre pour retrouver Alice Dufour, même si la tâche s'annonçait compliquée. "Les filles du Crazy Horse sont très surveillées et protégées", avait-il expliqué. Grâce à sa détermination, il est finalement parvenu à obtenir un rendez-vous qui a changé le cours de sa vie. François Vincentelli, de son côté, pratique le théâtre depuis le lycée et a suivi les cours de l'Institut national supérieur des arts du spectacle et des techniques de diffusion (INSAS) de Bruxelles. S'il sait depuis longtemps qu'il souhaite devenir comédien, il a d'abord exercé un autre métier afin de subvenir à ses besoins.
En 2022, François Vincentelli était invité dans Télématin. À cette occasion, d'anciennes images de lui ont été diffusées. "C’est du très très lourd", annonçait avec humour le compte Instagram de l'émission. Sur ces images d'archives, on découvre le futur comédien arrivant pour un shooting photo, en qualité de mannequin. Avant de passer devant l'objectif, il lance toutefois un avertissement aux organisateurs. "Pour le bien de la photo j’ai dû me faire épiler parce que j’avais trop de poils et j’ai une réaction… J’ai des rougeurs !", explique-t-il, un brin dépité.
L'acteur s'est montré très amusé en revoyant cette séquence. "À cette époque, moi je viens de Bruxelles, je fais mes études à l’INSAS à Bruxelles. Je fais beaucoup de théâtre là-bas avec des gens que j’aimais beaucoup, avec Olivier Gourmet. J’avais envie de bouger, et je suis parti à Paris, un peu la fleur au fusil, à l’aventure", a-t-il raconté. Cette aventure s'est révélée être le bon choix. Après être passé par le mannequinat pour gagner sa vie, François Vincentelli a rapidement réussi à s'imposer dans la comédie, que ce soit au théâtre, au cinéma ou à la télévision.
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